氧化機理分析——鏈反應歷程

烴類氧化的鏈反應過程包括四個階段，即鏈的開始、鏈的傳遞、鏈的分支、鏈的中斷。
　　
　　（1）鏈的開始
　　
　　鏈的開始就是指從原料分子中生成zui初的自由基或自由原子。自由基的產(chǎn)生有賴于分子中鍵的斷裂，因此它所需要的活化能就等于飽和價分子中所作用的鍵能。當分子中吸收了大于鍵破壞能的能量時，就可使共價鏈斷裂，已成鍵的共價電子對被拆開，形成兩個各帶一個自由電子的自由基。通常在分子中鍵能較小的地方首先發(fā)生斷裂而生成自由基。
　　
　　在沒有催化劑的條件下，產(chǎn)生自由基所需的能量較大（約300-400k//mol）,鏈的引發(fā)是比較困難的。因而氧化開始時，zui初產(chǎn)生的白由基的數(shù)目總是很少的，所需的能zui來源于這樣幾種可能:較高溫度時的熱能、熱輻射和光能、金屬器壁的催化作用等。